1、燒成氣氛的概念
陶瓷產(chǎn)品的燒成氣氛是指在燒制的過(guò)程中,窯爐內(nèi)的燃燒產(chǎn)物中所含的游離氧與還原成分的百分比。一般將燒成氣氛分為氧化氣氛和還原氣氛兩種。游離氧含量在8%以上的稱(chēng)為強(qiáng)氧化氣氛,游離氧含量在4%~5%的稱(chēng)為普通氧化氣氛,游離氧含量1%~1.5%的稱(chēng)為中性氣氛;當(dāng)游離氧的含量小于1%,并且CO含量在3%以下時(shí),稱(chēng)為弱還原氣氛,CO含量在5%以上的稱(chēng)為強(qiáng)還原氣氛。
在實(shí)際生產(chǎn)中,采用何種氣氛制度來(lái)燒制陶瓷產(chǎn)品,要根據(jù)產(chǎn)品配方中原料的組成以及燒制過(guò)程中各階段的物化反映情況來(lái)確定。當(dāng)原料中所含有機(jī)物和碳較少,且粘性低、吸附性弱、含鐵量較高時(shí),適合與還原氣氛燒成;反之,則適合與氧化氣氛燒成。
2、燒成氣氛對(duì)產(chǎn)品性能的影響
眾所周知,氣氛會(huì)影響陶瓷坯體在高溫下的物化反應(yīng)速度、體積變化、晶粒尺寸與氣孔大小等,尤其對(duì)陶瓷坯的顏色、透光度和釉面質(zhì)量的影響,更顯突出。
2.1影響鐵和鈦的化合價(jià)
在實(shí)際生產(chǎn)中,當(dāng)氧化氣氛燒成時(shí),坯料中的Fe2O3在含堿量較低的玻璃相中熔解度很低,可析出膠態(tài)的Fe2O3使坯顯黃色;當(dāng)還原氣氛燒成時(shí),形成的FeO熔化在玻璃相中呈淡青色。另外,當(dāng)坯體中的氧化鐵含量一定時(shí),若用氧化氣氛燒成,被釉層所封閉的Fe2O3將有一部分與SiO2反應(yīng)生成鐵橄欖石并放出氧,其反應(yīng)如下:
2Fe2O3+2 SiO2→2(2FeO·SiO2)+O2↑
反應(yīng)生成的氧會(huì)使釉面形成氣泡與孔洞,而殘留的Fe2O3會(huì)使坯體呈黃色。對(duì)含鈦較高的坯料應(yīng)避免用還原氣氛燒成,否則部分TiO2會(huì)變成藍(lán)至紫色Ti2O3,還可能形成黑色2FeO·Ti2O3尖晶石和一系列鐵鈦混合晶體,從而呈色加深。
2.2使SiO2還原和CO分解
在一定的溫度下,還原氣氛可使SiO2還原為氣態(tài)的SiO,在較低的溫度下它將按2SiO→SiO2+Si 分解,因而在制品表面形成Si的黑斑。還原氣氛中的CO在一定的溫度下會(huì)按2CO→CO2+C分解。在400℃時(shí)CO2是穩(wěn)定的,而在1000℃時(shí),僅有0.7%(體積)CO2。CO的分解在800℃以下才速度較快,而高于800℃時(shí)需要一定的催化劑。碳雖也有催化作用,但要求一定的表面積,游離態(tài)的氧化鐵催化作用則與表面積無(wú)關(guān),因此在還原氣氛中很可能因CO分解出碳沉積在坯、釉上形成黑斑。若再繼續(xù)升高溫度燒成,在碳被封閉在坯體中;若再被氧化成CO2就會(huì)形成氣泡,對(duì)吸附性能強(qiáng)的坯體尤為嚴(yán)重。
3、燒成氣氛對(duì)產(chǎn)品缺陷的影響
陶瓷產(chǎn)品在燒成過(guò)程中會(huì)發(fā)生一系列的物理化學(xué)反應(yīng),如水分的蒸發(fā),鹽類(lèi)的分解,有機(jī)物、碳和硫化物的氧化,晶型的轉(zhuǎn)變,晶相的形成等。這些物理化學(xué)反應(yīng)的速度,除了受溫度影響之外,氣氛對(duì)其也有很大的影響,如果控制不當(dāng),就會(huì)使陶瓷產(chǎn)品產(chǎn)生各種缺陷,下面介紹最常見(jiàn)的幾種缺陷。
3.1黑心
陶瓷產(chǎn)品的黑心是指在坯體的燒成過(guò)程中,有機(jī)物、硫化物、碳化物等因氧化不足而生成碳粒和鐵質(zhì)的還原物,致使坯體中間呈黑色或者灰色、黃色等現(xiàn)象。黑心缺陷的存在會(huì)影響陶瓷產(chǎn)品的強(qiáng)度、吸水率、色澤等性能指標(biāo)。陶瓷產(chǎn)品產(chǎn)生黑心缺陷的關(guān)鍵是有機(jī)物、碳化物、硫化物氧化不足,陶瓷產(chǎn)品在燒成過(guò)程的低溫階段發(fā)生有機(jī)物的分解和如下的氧化反應(yīng):
FeS2+O2→FeS+SO2↑(350~450℃)
4FeS+7O2→2Fe2O3+4SO2↑(500~800℃)
C+O2→CO2↑(600℃以上)
在此階段如果氧化氣氛不足,有機(jī)物的分解和上述的氧化反應(yīng)就無(wú)法完全地進(jìn)行,C、FeS2和FeO等過(guò)多地殘留積聚在坯體內(nèi)而使坯體呈黑色、灰色、黃色。在實(shí)際生產(chǎn)中要消除產(chǎn)品黑心,須在600~650℃讓有機(jī)物開(kāi)始燃燒,在300~850℃讓有機(jī)物、鐵化合物和碳充分氧化,也就是說(shuō),應(yīng)在預(yù)熱帶保證足夠強(qiáng)的氧化氣氛。另外,在燒成的低溫階段,煙氣中的CO會(huì)被分解,反應(yīng)式如下:
2CO→2C↓+O2↑
這一分解在800℃以上時(shí)會(huì)比較明顯,而800℃以下時(shí),在有一定催化劑的情況下反映也很明顯(游離態(tài)的FeO就是很好的催化劑)。如果在低溫階段窯內(nèi)的氧化氣氛不足,且存在還原氣氛的情況下,由于在還原氣氛中存在的FeO,因此CO會(huì)激烈分解而析出C。在低溫階段由于坯體的氣孔率較高,析出的C很容易被吸附在坯體氣孔的表面而形成黑斑缺陷。
3.2氣泡和針孔
陶瓷產(chǎn)品在燒成過(guò)程的低溫階段,除了發(fā)生前面所述的氧化反應(yīng)外,還伴隨著碳酸鹽的分解:
MgCO3→MgO+CO2↑(500~750℃)
CaCO3→CaO+CO2↑(550~1000℃)
這些反應(yīng)的速度和完全程度都受到氣氛的影響,氧化氣氛足夠時(shí),反應(yīng)會(huì)快且進(jìn)行得更完全;反之,反應(yīng)速度變緩且不完全。當(dāng)燒成過(guò)程進(jìn)入高溫階段后,坯體出現(xiàn)液相,反應(yīng)所產(chǎn)生的氣體無(wú)法自由排出坯體外,于是便出現(xiàn)針孔、氣泡等缺陷。
在低溫階段將坯體內(nèi)的氣體成分全部氧化分解是不可能的,因?yàn)樘妓猁}和Fe2O3在氧化氣氛中要在高于1300℃以上才進(jìn)行分解,但是在這樣高的溫度區(qū)域,坯體已經(jīng)有液相存在,粘度減小,分解出來(lái)的氣泡會(huì)沖破液相逸出,造成釉面不平,或者殘留在釉層內(nèi),形成氣泡缺陷。為解決這一問(wèn)題,在高溫前(1000℃左右)要將燒成氣氛控制為還原氣氛,讓Fe2O3及硫酸鹽類(lèi)發(fā)生如下還原分解:
Fe2O3+CO→2FeO+CO2↑
CaSO4+CO→CaSO3+CO2↑
CaSO4→CaO+SO2↑
3.3色差
陶瓷產(chǎn)品的色差是指單件產(chǎn)品的各部位或單件(批)產(chǎn)品之間的呈色深淺不一的顯現(xiàn)。在陶瓷坯體和釉料的原料中,總會(huì)或多或少地引入一些鐵、鈦化合物,在燒結(jié)過(guò)程中燒成氣氛的不同會(huì)影響到鐵、鈦存在的價(jià)數(shù),不同價(jià)數(shù)的鐵、鈦會(huì)有不同的呈色,當(dāng)燒成氣氛不穩(wěn)定時(shí),坯體的呈色相應(yīng)改變,從而形成產(chǎn)品的色差。
目前,市場(chǎng)上流行的釩鈦金屬磚,由于其坯料含鈦較高,如在還原氣氛下會(huì)有部分TiO2轉(zhuǎn)變成藍(lán)色至紫色的Ti2O3,形成色差,也有可能形成黑色的FeO·Ti2O3尖晶石和鐵鈦混合晶體,從而加深鐵的呈色,形成磚面顏色深淺不一,其反應(yīng)式如下:
TiO2+CO→Ti2O3+CO2↑
FeO+2TiO2+CO→FeO·Ti2O3+CO2↑
4、燒成氣氛的控制
燒成氣氛的控制受到窯爐結(jié)構(gòu)和設(shè)備配置的限制,比如風(fēng)機(jī)風(fēng)量的大小,風(fēng)管直徑的大小,排煙口、抽熱口、抽濕口位置的設(shè)置等,都會(huì)影響到燒成氣氛的控制。但是,最關(guān)鍵的還是穩(wěn)定壓力制度和合理操作燃燒器。
4.1穩(wěn)定壓力制度
壓力變化會(huì)影響到氣體的流動(dòng)狀態(tài),因此窯內(nèi)壓力制度的波動(dòng)會(huì)引起氣氛的波動(dòng),要控制好氣氛,就必須穩(wěn)定好壓力制度,而穩(wěn)定壓力制度的關(guān)鍵在于控制好零壓面。在窯爐預(yù)熱帶,因要排走水分和燃燒時(shí)產(chǎn)生的煙氣,故壓力相對(duì)比窯外環(huán)境的低,對(duì)比之下窯內(nèi)氣壓處于負(fù)壓狀態(tài);在冷卻帶要鼓入冷空氣使制品冷卻,壓力相對(duì)比窯外環(huán)境的高,對(duì)比之下窯內(nèi)氣壓處于正壓狀態(tài);在正負(fù)壓之間有一零壓面,燒成帶就處在預(yù)熱帶和冷卻帶之間,因而零壓面的移動(dòng)就會(huì)引起燒成帶氣氛的變化。當(dāng)零壓面位于燒成帶前段,處于燒成帶與預(yù)熱帶之間時(shí),燒成帶的氣壓為微正壓狀態(tài),氣氛為還原氣氛;當(dāng)零壓面位于燒成帶的后端時(shí),燒成帶處于微負(fù)壓狀態(tài),氣氛為氧化氣氛。
4.2合理操作燃燒器
燒成的燃料是否完全燃燒將會(huì)影響到窯爐氣氛,特別是燒成帶的氣氛。因此合理地操作燃燒器,控制好燃料的燃燒程度,是控制窯內(nèi)氣氛的重要手段。在燃料完全燃燒的情況下,燃料中的全部可燃成分在空氣充足時(shí)能完全氧化,燃燒產(chǎn)物中沒(méi)有游離C及CO、H2、CH4等可燃成分,保證氧化氣氛的實(shí)現(xiàn);當(dāng)燃料不完全燃燒時(shí),燃燒產(chǎn)物中存在一些游離C及CO、H2、CH4等,使窯內(nèi)氣氛呈還原性。要使燃料完全燃燒,須注意以下三點(diǎn):①確保燃料與空氣充分,均勻地混合;②保證充足的空氣供給,并保持一定的過(guò)?諝饬浚虎鄞_保燃燒過(guò)程在較高的溫度下進(jìn)行。
5、實(shí)際生產(chǎn)中燒成氣氛的調(diào)整
對(duì)于上述穩(wěn)定氣氛的理論要點(diǎn),許多人都很清楚,但在實(shí)際的操作中,會(huì)因?yàn)橐鉀Q某些燒成問(wèn)題而不自覺(jué)地改變窯爐的氣氛,這種變化往往容易被人忽視,以下是常見(jiàn)出現(xiàn)的問(wèn)題。
5.1為了提高燒成溫度而改變空氣過(guò)剩系數(shù)
有些多企業(yè)為了追求單窯產(chǎn)量的最大化,不斷地加快燒成速度,縮短燒成周期。而操作工最常用的手段就是加大燃料供應(yīng)量,但燃料供應(yīng)量增加后往往沒(méi)有及時(shí)調(diào)節(jié)助燃空氣的供應(yīng)量和助燃風(fēng)機(jī)總閘的調(diào)節(jié),造成燒成氣氛由氧化氣氛變?yōu)檫原氣氛。
5.2為解決預(yù)熱帶出現(xiàn)的缺陷而改變其氣氛
一些操作工為了降低預(yù)熱帶后段的溫度而減小排煙閘的開(kāi)度,影響了窯爐壓力平衡和氣體流速,使預(yù)熱帶的氧化氣氛減弱,如控制不好容易造成前爐燃燒狀態(tài)不良,使氣氛出現(xiàn)波動(dòng)。
5.3為解決冷卻帶出現(xiàn)的缺陷而改變冷風(fēng)量
這樣操作不僅影響到全窯壓力制度的變化,而且會(huì)使氣氛發(fā)生變化。比如加大冷風(fēng),容易使零壓面向預(yù)熱帶移動(dòng),反之零壓面又會(huì)向冷卻帶方向移動(dòng),這些都會(huì)使氣氛發(fā)生改變。為了穩(wěn)定壓力,必須相應(yīng)調(diào)節(jié)抽熱閘的開(kāi)度,以平衡全窯的氣體進(jìn)出量,穩(wěn)定零壓面。